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實驗室超純水設備常見問題——pH問題
作者:    來源:    時間:2016-09-27

使用超純水機的客戶,經常會遇到一些水質問題,例如我們的超純水,pH出了問題。應該是pH中性的超純水,為什么測出來的結果竟然偏酸(或偏堿),到底水質出了什么問題?

 

通常,我們用18.2MΩ.cm來表示超純水的純凈程度到了極xian,在這種情況之下,留在水中并可以導電的陰陽離子,也只剩下1*10-7 M[H+][OH-]了。這時,二氧化碳→碳酸所帶來的酸堿變化就非常有趣了。shou先,空氣中二氧化碳的濃度雖然只有0.035% (350ppm),卻能與水產生化學變化,反應如下:

 

CO2(g) + H2O(l) <-----> H2CO3(l)

 

雖然,碳酸是一種弱酸(Ka1=4.3×10-7),但由于超純水中已無任何主導性的相對強酸,強堿,共軛酸,共軛堿的情況下,碳酸是wei一主導性弱酸,也是wei一[H+]離子的來源(忽略掉H2O的解離)。

 

Ka1=[H+][HCO3] /[H2CO3]=4.3×10-7



 

如有需要,我們可以在實驗室里模擬出二氧化碳→碳酸→碳酸根離子的狀況,當超純水開始曝露在大氣下時,二氧化碳的溶解,就無可避免的持續下去,這時,我們可以由兩種方法來監視這個過程。

 

1.導電度會持續升高,通常,在一小時之內,導電度會由0.055μS/ (18.2MΩ.)升高到0.25μS/㎝以上(4MΩ.㎝以下),過程中水中總離子濃度提高到4.5倍以上。

 

2.pH會從7(中性)開始持續性的下降,大約在一小時以內,pH值會降至5.7,并還會緩步下降至4.7左右(約需兩天),鮮有例外。

 

當然,從這個不可逆現象看來,超純水是要現取現用的,任何方式的久放,除了會有容器造成的污染,及開放下(open air)的灰塵/揮發性有機物/微生物等污染外,二氧化碳造成的導電度上升,pH下降是無法抗拒的。

 

特別要提的事情是,使用一般的pH meter來測超純水,其讀值是非常不穩定的,原因如下:

 

1.一般性的pH meter皆設計使用在高離子強度(High ionic strength)的溶液中,而相對的,超純水卻是極度低離子強度(Ultra-low ionic strength)的溶液,實際上,市面上有低離子強度溶液專用的電極及靈敏度高的主機,如果不是使用這類型儀器,讀值就會有亂跳的現象,十分難以確認。

 



2.鹽橋(同義字:salt bridge/diaphragm/junction)阻塞,造成應有功能喪失,導因于電極缺乏保養,而鹽橋多是使用疏松多孔的陶磁或鐵弗龍材質做成,主要是做為電極內外陰陽離子平衡所用,但因缺乏定期清潔,在低離子強度的溶液下,所測到的超純水pH多為不合理的偏高,多數在9~11左右,如果遇到這種狀況,只要加入一小匙中性鹽(Neutral salt/KCl)以提高離子在鹽橋上的擴散能力,少有例外的,pH值會在幾秒之內掉到pH 7以下,理論上,中性的KCl不會改變pH的,改變的,只是離子強度而已。

 

3.一般實驗室的pH meter常出現的問題如下: (a) pH標準液經常是過期的。 (b)電極不用時,確認浸泡在3MKCl溶液中。 (c)要經常更換電極內的參考電極溶液,否則會引起一連串毛病。

 

因此產生結論:

 

1.基本上,檢測超純水的pH是無法證明水質好壞,在二氧化碳可影響的pH范圍內(pH 7pH 4.5),任何pH讀值僅能表示二氧化碳溶解及碳酸解離的程度,除此之外,不代表任何意義。

 

2.如果,pH讀值偏堿,表示可能是電極出了問題(電極膜污染或老化,鹽橋阻塞,參考液污染等),如果要測超純水的pH,等同于讓pH meter在極xian條件下工作,對pH meter的工作能力是ji具挑戰的。

 

3.優普工程師不建議使用pH meter來證明水質的好壞,因為牽扯的因素太多了,所以以不接觸空氣的On-line方式,檢測超純水的導電度,是zui準確并zui穩定的做法,可由實驗及化學計算來證明,18.2MΩ.㎝的水,其陰/陽離子總量必定低于1 ppb(可以查技術文獻),足堪水質指標了。

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